東坑飯?zhí)盟筒?推薦 蔬菜水果中農(nóng)藥殘留量的測定

一、目的請求
1、理解電子捕獲檢測器（ecd）的檢測原理和使用辦法。
2、控制農(nóng)藥殘留量的測定辦法。
二、基本原理
  ecd是一種選擇性檢測器，對含x、s、p、n、o電負(fù)性強(qiáng)的物質(zhì)，影響很大，而對非電負(fù)性物質(zhì)，則影響很小。
   放射源（3h或63ni）產(chǎn)生的b射線將載氣n2電離成正離子和電子，這些離子和電子在電場作用下構(gòu)成“基流”。當(dāng)電負(fù)性樣品進(jìn)入檢測器后，便捕獲自由電子，構(gòu)成的負(fù)離子和載氣的正離子別離為中性分子，以使基流降落，產(chǎn)生對應(yīng)的負(fù)信號——倒峰。在一定范圍內(nèi)，檢測器的響應(yīng)信號和樣品組分的濃度成正比。
六六六、ddt是目前用量叫大的有機(jī)農(nóng)藥，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，施用后殘留在大氣、土壤、水體、植物中不易消逝，對人體安康不利。
本法利用己烷提取樣品，采用0.23%ov-17和2.8%ov-210混合固體液別離，ecd檢測器，外標(biāo)法定量。
三、儀器與試劑
儀器：氣相色譜儀，ecd；離心機(jī)；布氏漏斗；0.5*22cm玻璃層析柱；1000ml分液漏斗2只
試劑：無水硫酸鈉、硫酸鈉、己烷、丙酮、濃硫酸(均為ar)；硅藻土(30—30目)、ov—17、ov—210(色譜級)、
chromosorb waw—dmcs；α-666、β-666、γ—666、δ—666、p，p＇—dde、o，p一ddt、p，p＇一ddd，p，p＇
—ddt。?
四、實驗步驟
1．色譜條件：
φ3mm×2m玻璃柱，固定相：o．23％ov—17+2．8％ov—210，chromosorb?? w，aw一dmgs，80~100目
；tc=200℃，td=210℃，ti=230℃；載氣：n2? (99．99％)，60~70ml／min ；放大器高阻108ω脈沖距離50μs。
2．試樣的提取和凈化：
　　將洗凈后的蔬菜或水果切碎，并充沛混合稱取l00g樣品放入搗碎缸中，加己烷200ml，丙圍50ml，快速搗碎2min。
將漿液倒入500m1離心懷中，用少許蒸餾水沖洗搗碎缸并入離心杯，在3000r／min的離心機(jī)中，離心15min，離心液用
布式漏斗過濾，用己烷沖洗離心懷，并經(jīng)布式漏斗過濾，濾液倒入1000mi分液漏斗使其分層。
　　將水層分到第二個1000m1分液漏斗中。己烷層用500m12％硫酸鈉振搖1min，使其靜止分層。再將水層并入第二個分
液漏斗中，加50mi己烷輕輕搖2min，靜止棄去水層。最后將兩個分液漏斗中的己烷提取液都通過裝有無水硫酸鈉的簡形
漏斗，濾入250m1三角瓶中。提取液在水浴上濃縮到20一30mi左右，用己烷定容到50ml。
　　從50mi容量瓶中吸出5mi提取液在氮?dú)饬髦袧饪s到1m1后倒入層析柱中凈化。層析柱為0.5cm×22cm玻璃管，內(nèi)裝硅
藻土(1g硅藻土滴加0.6mi的濃硫酸混和)，柱的底部放一段經(jīng)己烷洗滌過的破璃棉，硅藻土層的頂端放入少許無水硫酸
鈉。洗滌濃縮器的己烷也倒入層析柱中，然后用己烷沖洗柱，用25m1容量瓶收集。??
　　自25m1容量瓶中吸取一定體積的凈化溶液，經(jīng)濃縮即可進(jìn)樣分析。
3．儀器調(diào)試：
(1) 將載氣調(diào)至需要量，接通主機(jī)電源；
(2) 先升檢測器溫度，再升汽化室溫度和柱溫； 打開微電流放大器“電源”開關(guān)和放大器開先，靈敏度高阻
為108ω，衰減調(diào)到適當(dāng)位置，“基補(bǔ)”-“零調(diào)”開關(guān)放在‘基補(bǔ)”上；
(３) 打開“脈沖電源”開頭，“μs選擇”調(diào)到50μs；
(４) 打開記錄儀電源和記錄筆開關(guān)，調(diào)“基補(bǔ)”電位器，把記錄筆調(diào)到0.8一0.95位置。
(５) 檢查基流時，“脈沖電源”開關(guān)處于關(guān)位置，記錄筆指針向零點方向移動(否則應(yīng)改變“正”“負(fù)”開關(guān)位置)，
指針移動量應(yīng)在記錄儀量程范圍6內(nèi)，但不應(yīng)小于0.1mv；
(６) 各恒溫器穩(wěn)定后，就可進(jìn)樣分析。
4．標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：
用己烷配制“α—666、β—666、γ—666、δ—666、p，p＇—dde、o，p一ddt、p，p＇一ddd，p，p＇—ddt各
為l00ppm(β—666要先用少量蒸苯溶解)的貯備液。 操作溶液濃度與樣品濃度相近。
5．色譜測定：
(1)用各種濃度的六六六、ddt標(biāo)準(zhǔn)溶液注入色譜儀，以確定ecd的線性范圍；
(2)進(jìn)樣品溶液，根據(jù)樣品的峰高，用標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制濃度相近的操作溶液；
(3)在相同色譜條件下，依次進(jìn)樣品和標(biāo)樣，記錄tr和色譜圖。
五、數(shù)據(jù)處理
根據(jù)色譜圖測量蜂高，計算蔬菜和水果中的六六六、ddt的含量。
ci? (mg/kg)=hi*cs*ws? ／ hs*wi*k
式中：
ci——樣品中農(nóng)藥的濃度；
hi——扣除試劑空白后的峰高；
ws—一標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣邑；
wi——樣品溶液進(jìn)樣量；
hs——標(biāo)準(zhǔn)溶液峰高；
cs——標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mg／kg )，
k——濃縮系數(shù)
六、問題討論
1．脈沖距離對測定有何影響？如何選擇？
2．如何防止ecd的污染？
3．所用的注射器和玻璃器皿為什么不能用丙酮、氯仿等洗滌？
4．測定時為什么要先確定ecd的線性范圍？
七、注意事項
1.使用ecd時應(yīng)采用高純度載氣，并經(jīng)凈化處理。
2．新裝填的色譜柱必須在高于使用溫度的條件下充沛老化，未老化好絕對不得與ecd相連。
3．使用ecd時，如短時間停機(jī)，不要關(guān)閉載氣，只將載氣流速降低。
4．所用的注射器、玻璃儀器等，必須用烴類溶劑充沛洗凈，絕對不能用丙酮、氯仿等洗滌。
5．萃取中出現(xiàn)乳化現(xiàn)象時，可采用冰凍、離心、吸濾等辦法破乳化。有機(jī)相中水較多時可加少許無水硫酸鈉脫水。